一、原子吸收光譜法
原理：
原子吸收光譜法是基于從光源輻射出具有待測元素特征譜線的光，通過試樣蒸氣時被蒸氣中待測元素基態原子所吸收，由輻射特征譜線光被減弱的程度來測定試樣中待測元素含量的方法。
對于鈣和鎂，特定波長的光被鈣、鎂原子吸收后，根據吸光度與濃度的關系，可計算出鈣鎂的含量。
步驟：
樣品前處理：將樣品消解，轉化為可被儀器測定的溶液狀態。常見的消解方法有濕法消解(如使用強酸)、干法灰化等。
儀器調試：調整原子吸收光譜儀的參數，如波長(鈣通常為 422.7nm、鎂為 285.2nm)、燈電流、狹縫寬度等。
制作標準曲線：配制一系列不同濃度的鈣、鎂標準溶液，在相同條件下測定其吸光度，繪制標準曲線。
樣品測定：將處理后的樣品溶液注入原子吸收光譜儀，測定其吸光度，根據標準曲線計算出鈣鎂的含量。
優點：
靈敏度高，可檢測低濃度的鈣鎂。
選擇性好，能有效排除其他元素的干擾。
分析速度較快。
缺點：
儀器價格較高，維護成本也較高。
對樣品前處理要求較高，操作相對復雜。
二、EDTA 絡合滴定法
原理：
在一定的 pH 條件下，以鉻黑 T 等為指示劑，用乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標準溶液滴定樣品中的鈣鎂總量。
EDTA 與鈣、鎂離子形成穩定的絡合物，當指示劑顏色發生變化時，表示滴定終點到達。根據消耗的 EDTA 標準溶液的體積，計算出鈣鎂的含量。
步驟：
樣品前處理：如溶解、過濾等，去除雜質。
調節 pH：通常將樣品溶液的 pH 調節至 10 左右，以適合鈣鎂與 EDTA 的絡合反應。
滴定：加入指示劑，用 EDTA 標準溶液進行滴定，直至溶液顏色由酒紅色變為純藍色(鈣鎂總量測定)。如果要分別測定鈣和鎂，可以先在堿性條件下用 EDTA 滴定鈣，然后加入鎂離子釋放劑(如三乙醇胺)，再在 pH 為 10 的條件下滴定鎂。
計算：根據滴定消耗的 EDTA 標準溶液的體積和濃度，計算出鈣鎂的含量。
優點：
方法成熟，操作相對簡單。
成本較低，不需要昂貴的儀器。
缺點：
滴定終點的判斷可能存在一定的主觀性。
對于復雜樣品，可能存在干擾，需要進行適當的掩蔽處理。
三、電感耦合等離子體發射光譜法(ICP-OES)
原理：
樣品被引入電感耦合等離子體中，在高溫下被激發，發射出特征光譜。通過檢測鈣、鎂元素特定波長的發射強度，根據強度與濃度的關系，確定鈣鎂的含量。
步驟：
樣品前處理：與原子吸收光譜法類似，進行消解等處理。
儀器調試：設置 ICP-OES 的工作參數，如射頻功率、觀測高度、進樣速率等。
制作標準曲線：配制鈣鎂標準溶液系列，測定其發射強度，繪制標準曲線。
樣品測定：將樣品溶液引入儀器，測定發射強度，根據標準曲線計算鈣鎂含量。
優點：
可同時測定多種元素，分析效率高。
線性范圍寬，準確性高。
缺點：
儀器價格較高。
對操作人員的技術要求較高。
四、X 射線熒光光譜法
原理：
樣品受到 X 射線照射時，會產生特征 X 射線熒光。不同元素的熒光波長和強度不同，通過測量鈣、鎂元素的熒光強度，可以確定其含量。
步驟：
樣品制備：通常將樣品制成粉末壓片或熔融片。
儀器校準：使用標準樣品對 X 射線熒光光譜儀進行校準。
樣品測定：將樣品放入儀器中進行測量，得到鈣鎂元素的熒光強度。
數據處理：根據校準曲線和測量的熒光強度，計算出鈣鎂的含量。
優點：
分析速度快，可進行無損分析。
適合于固體樣品的直接分析。
缺點：
對于低含量的元素檢測靈敏度相對較低。
儀器價格昂貴，且需要專業的維護。
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